6

Сурьма негизделген катализатор

Полиэстер (үй жаныбары) була - бул синтетикалык була. Полиэстердин буладан жасалган кийим-кече ыңгайлуу, кычкыл, жуунуу оңой жана тез эле кургатуу. Полиэстер ошондой эле таңгактоо, өнөр жай жиптери жана инженердик пластиктер үчүн чийки зат катары кеңири колдонулат. Натыйжада, полиэстер дүйнө жүзү боюнча тездик менен өнүгүп, орточо жылдык орточо деңгээлде 7% жана ири өндүрүш менен өскөн.

Полиэстердин өндүрүшүн Диметил Терофталатка (ДМТ) багыты (ДМТ) багыты жана Тереффалал кислотасы (PTA) багыты процесстин багыты боюнча бөлүштүрүлүшү керек жана иштөө шарттарында үзгүлтүксүз процесстерге жана үзгүлтүксүз жараянга бөлүнсө болот. Өндүрүш процесси кабыл алынганына карабастан, поликинг реакциясы катализаторлор катары металл кошулмаларды колдонууну талап кылат. Поликингнациялык реакция полиэстердин өндүрүш процессинин негизги кадамы, ал эми поликингдин убактысы - бул кирешени өркүндөтүү үчүн боттленек. Каталитикалык тутумун өркүндөтүү полиэстердин сапатын жогорулатуунун маанилүү фактору болуп саналат жана поликтенсенсация убактысын кыскартууда.

Урбанминдер Тех. Чектелген кытай компаниясы R & D, өндүрүш, полиэстердин катализаторлорунун сурьма сурьма триоксиди, сурьма ацетат жана сурьма глюколу. Биз бул макаланын илимий-изилдөө иштери боюнча тереңирээк изилдөө жүргүзүп, сурьманын катализаторлорун бул макалада колдонууга, өндүрүш процесстерин оптималдаштыруу, оптималдаштыруу жана полиэстер була продукцияларынын комплекстүүлүгүн ар тараптуу камсыз кылабыз.

Ички жана чет элдик окумуштуулар полиэстердин поликлантары чынжырчанын кеңейтүү реакциясы деп эсептешет жана катализаторлорду координациялоо үчүн CATALYST металл атомун Кэрбонил кычкылтектин маңызын координациялоо үчүн координациялоону талап кылат. Поликонерт берүү үчүн, Гидроцитил эскердеги тыгыздыктын электрон булут тыгыздыгы салыштырмалуу төмөн, координациялоодо металл иондордун электронегативдүүлүгү салыштырмалуу жогору, координацияны жана чынжырды узартуу үчүн салыштырмалуу жогору.

Төмөнкүлөрдү полиэстер каталогдор катары колдонсоңуз болот: li, na, k, be, al, g, sr, sn, ab, sb, ge, ti, nb, cr, ni, ag, zn, cd, hg жана башка металл оклуги, Уреас, Гуандиндар, күкүрт күкүрткү органикалык кошулмалар. Бирок, азыркы учурда өнөр жай өндүрүшүндө колдонулган жана изилдөөдө колдонулган катализаторлор негизинен SB, GE, TI сериялары кирет. Көп сандагы изилдөөлөр көрсөткөндөй: Go-Intabal катализаторлор аз реакциялар аз, бирок сапаттуу үй жаныбарларын өндүрүшөт, бирок алардын иши жогору эмес, алардын бир аз ресурстары бар жана алардын саны аз; ТИ-ге негизделген катализаторлордун жогорку иш-аракеттерине жана тез реакция ылдамдыгы бар, бирок алардын каталитикалык реакциясы айдан ачык, натыйжада продукттун синхифтердик туруктуулугуна жана сары түсүнө алып келет жана алар жалпысынан PBT, PTT, РСТнын синтези үчүн гана колдонулат; SB негизделген катализаторлор активдүү гана эмес. Продукциянын сапаты жогору болгондуктан, SBге негизделген катализаторлор активдүү болгондуктан, каптал реакцияларга ээ жана арзаныраак. Ошондуктан алар кеңири колдонулган. Алардын арасында эң көп колдонулган SB негизделген катализаторлор - сурьма триоксид (SB2O3), сурьма ацетат (SB (Ch3Coo) 3) ж.б.

Полиестер өнөр жайынын өнүгүү тарыхын карап, биз дүйнөнүн полиэстер өсүмдүктөрүнүн 90% дан ашыгы сурьма кошулмаларын катализатор катары колдоно алабыз. 2000-жылы Кытай бир нече полиэстер өсүмдүктөрдү киргизген, алардын бардыгы полиэстер өсүмдүктөрдү киргизген, алардын бардыгы SB2O3 жана SB (Ch3Coo) 3. Кытай илимий изилдөөлөрүнүн, университеттеринин жана өндүрүштүк бөлүмдөрдүн биргелешкен аракеттери аркылуу ушул эки катализаторлор толугу менен өндүрүлгөн.

1999-жылдан бери французча французча химиялык компаниянын колимин гликолун ишке киргизди [SB2 (OCH2CH2CO) 3] салттуу катализаторлордун өркүндөтүлгөн продукциясы катары катализатор болуп калды. Кытайда өндүрүлгөн полиэдрдик чиптери жогорку актык жана жырткычтыкка ээ, бул Кытайдагы хаталистикалык изилдөө институттарынан, ишканалардын жана полиэстер өндүрүүчүлөрүнүн көңүлүн бурат.

I. сурьма триоксиди изилдөө жана колдонуу
Америка Кошмо Штаттары SB2O3 өндүрүү жана колдонуу үчүн эң алгачкы өлкөлөрдүн бири. 1961-жылы АКШда SB2O3 "4943 тоннага жетти. 1970-жылдары Япониядагы беш компания, жылына 6,360 тонна өндүрүш кубаттуулугу менен SB2O3 өндүрүлгөн.

Негизги SB2O3 Изилдөө жана Өнүктүрүү бөлүмдөрү Негизинен Хунан облусунда жана Шанхайдагы мурдагы мамлекеттик ишканаларда топтолгон. Урбанминдер Тех. Чектелген Хунан провинциясында кесипкөй өндүрүш линиясын түздү.

(I). Сурьма триоксиди өндүрүү ыкмасы
SB2O3 өндүрүү, адатта, сурьма сульфидди чийки зат катары колдонот. Алгач металл сурьма даярдалып, андан кийин SB2O3 темир сурьмасын чийки зат катары өндүрүлөт.
Metallic Qucrongation боюнча SB2O3 өндүрүү үчүн эки негизги ыкма бар: Түздөн-түз кычкылдануу жана азот ажыроо.

1. Түз кычкылдануу ыкмасы
Металл сурьма SB2O3 форматында жылытылган кычкылтек менен реакция кылат. Реакция процесси төмөнкүлөр:
4SB + 3O2 == 2SB2O3

2. Ammonolysis
Сурьма металл хлор менен синтезин синтездөө үчүн хлорго батат, андан соң тазаланган, гидролизделген, аммонолизед, жууп, схя3 продукциясын алуу үчүн кургатылган. Негизги реакциянын теңдемеси:
2sb + 3CL2 == 2SBCL3
SBCL3 + H2O == sbocl + 2чCl
4Sbocl + H2O == SB2O3 · 2sbocl + 2чCl
Sb2o3 · 2sbocl + oh == 2sb2o3 + 2NH4CL + H2O

(Ii). Сурьма триоксиди колдонот
Сурьмон триоксидигин негизги колдонуу полимеразалар жана синтетикалык материалдар үчүн жалын четтөөчү катаалист болуп саналат.
Полиэстер өнөр жайында SB2O3 алгач катализатор катары колдонулган. SB2O3, негизинен, DMT Маршрутунун жана Эрте ПТА Маршрутунун Каталыгы катары колдонулат жана көбүнчө H3PO4 же анын ферменттери менен айкалыштырылган.

(Iii). Сурьма триоксид менен көйгөйлөр
SB2O3 Этилен Гликолунда начар, 4,04% гана, 150 ° C. Ошондуктан, Этилен Гликол катализаторлорду даярдоо үчүн колдонулган, SB2O3 полимеризация тутумундагы ашыкча катализаторго оңой эле шайкештикти оңой алып келиши мүмкүн, ал эми жогорку эрүү циклдик тримерлерин түзүп, жип ийрүү үчүн кыйынчылыктарды жаратат. Этилен Гликолдогу SB2O3 менен эритмесин жана дисперсиясын жакшыртуу үчүн, ал жалпысынан этилен гликликти колдонуу же таркатуу температурасын 150 ° Cдан жогору көтөрүү үчүн кабыл алынат. Бирок, 120 ° C дан жогору, бул этилне Гликол Гликолу Этилен Гликол сурьмада биргелешип иш алып барганда, алар бир топ убакыт иштешет жана SB2O3 "туман", бул поликтер чиптерине "туман" деп алып келиши мүмкүн.

II. Сурьма ацетатты изилдөө жана колдонуу
Сурьма ацетатынын даярдоо ыкмасы
Башында, сурьма ацетаты укук кислотасы менен, укук кислотасы менен, укук кычкылы менен алидриддик сууну сууну сиңирүү үчүн суусуздануучу агент катары колдонгон. Бул ыкма менен алынган даяр продукттун сапаты жогору болгон жок, ал укпаган кислотага таркатуу үчүн сурьма триоксидини үчүн 30 сааттан ашык убакыт талап кылынган. Кийинчерээк ал сурьма ацетат, ал эми сурьма шишик, сурьма трихлоридди, сурьма триоксини же сурьма триоксидиди укук менен суусуздануу агентине муктаж болбостон, укуксуз триоксидени менен реакция кылып, укуксуз

1 сурьма трихлорид ыкмасы
1947-жылы Х. Шмидт жана Ал. Батыш Германияда SB (Ch3COO) 3-секесталдуу ангидрид менен SBCL3 реакциялоо жолу менен даярдалган. Реакциянын формуласы төмөнкүдөй:
SBCL3 + 3 (CH3CO) 2O == SB (Ch3Coo) 3 + 3шток

2 сурьма металл ыкмасы
1954-жылы Мурунку Советтер Союзунун Тапайбея SB (Ch3COO) 3 бензин эритмесинде Металл сурьма жана пероксятилди реакциялоо менен даярдаган. Реакция формуласы:
SB + (Ch3Coo) 2 == SB (Ch3Coo) 3

3. сурьма триоксид ыкмасы
1957-жылы Батыш Германиянын Нэрдел Германия SB2O3 SB, SB (Ch3Coo) 3 өндүрүү үчүн сб2о3 колдонулган.
SB2O3 + 3 (CH3CO) 2o == 2sb (Ch3Coo) 3
Бул ыкманын кемчилиги - кристаллдар ири бөлүктөргө агып, реактордун ички дубалына бекем туруу, натыйжада продукт сапатына жана түсүнө алып келген реактордун ички дубалына бекем карманып турушу керек.

4. Сурьма триоксиди эритме ыкмасы
Жогоруда келтирилген ыкманын кемчиликтерин жеңүү үчүн, адатта, сб2о3 жана уксус ангидриддин реакциясы учурунда нейтралдуу эриткич кошулат. Белгилүү даярдоо ыкмасы төмөнкүлөр:
(1) 1968-жылы америкалык мосун химиялык компаниясынын Р. Кемпакты колдонгон хайлен (O-, m-, p-xyilene же анын аралашмасы)
(2) 1973-жылы Чехия Толуандын эриткич катары мыкты сурьма ацетатты өндүрүү ыкмасын ойлоп тапкан.

1  32

III. Сурьма негизиндеги катализаторлорду салыштыруу

  Сурьма триоксиди Сурьма ацетат Сурьма гликолады
Негизги касиеттер Администратор White, молекулярдык формулада SB 2 O 3, молекулярдык салмак 291.51, ак порошок, эрип 656 ℃. Теориялык сурьма мазмуну болжол менен 83,53% түзөт. Салыштырмалуу тыгыздыгы 5.20г / мл. Концентрацияланган гидрочуцияланган кычкылтективдүү кычкылтек кислотасы, топтолгон нотрик кислотасы, тартарикалык кислотасы жана щиддик чечими, суу, алкоголь, сульфурикалык кычкылдан. Молекулярдык формула сб Молекулярдык формула 2 (мисалы) 3, Молекулярдык салмагы 423,68, 423.68, эрүү чекити - 100 ℃ (DES.) Теориялык сурьмада 57,47%, сырткы көрүнүшү - ак кристаллдык, уулуу эмес жана даамсыз, нымсыз, оңой эле нымдуулукту сиңирүү. Этилен Гликолунда оңой эрийт.
Синтездик метод жана технология Стипнит ыкмасы менен синтезделген: 2sb 2 S 3 + 9О 2 → 2sb 2 o 3 o 3 o 3 o 3 o 3 Өнөр жайда SB 2 o 3 o 3-денсолвент ыкмасын (CH3CO) 2o → 2sb (AC) 3Process нымдуу абал, жана өндүрүштүк жабдыктар дагы кургак болушу керек. Өнөр жай, негизинен SB Гидролиздин алдын алуу. Бул реакция - бул өзгөрүлгүс реакция болуп саналат жана жалпысынан реакция ашыкча этилен гликолун колдонуп, продукттун сууну алып салат.
Артыкчылык Баасы салыштырмалуу арзан, пайдалануу оңой, орто каталитикалык иш-аракеттерге жана кыскача поликинг убактысы бар. Кармон ацетаты этилен глюколунда жакшы өтүмдүүлүгү бар, ал сурьманын колдонуу натыйжалуулугун жогорулатат;
Ошол эле учурда, сурьма ацетатты колдонуп, катализатор коэкалатистин жана стабилизатордун кошулууну талап кылбайт.
Сурьманын ацетатынын каталитикалык тутумунун реакциясы салыштырмалуу жумшак, айрыкча, сурьма триоксидин (SB 2 O 2 SB 2 o 3 SB 2)
Каталиталык этилен Гликолдо жогорку эригичи; Нөлдүк вентондук сурьма алынып салынат, ал эми темир молекулалары, фирри молекулалары, фирригациялары сыяктуу, шайман датынын көйгөйүн жок кылат, анткени SB 3+ СБ 2-деңгээлде (мисалы) реакция температурасында этилен гликолун эригищк менен салыштырмалуу жогору болгондуктан, SB (AC) 3, SB 3+ суммасы чоңуриттик ролду ойнойт. SB 2 тарабынан чыгарылган полиэстердин продукциясынын түсү (мисалы) 3 o 3 o 3 o 3 o 3 караганда бир аз жогору, түпнускадан көрүнүп турушу керек.
Кемчилиги Этилен Гликолундагы эригиччилиги начар, 4,04% гана 150 ° C. Иш жүзүндө этилен гликолу ашыкча же таркатуу температурасы 150 ° C жогору. Бирок, СБ 2 Отун эпилен гликолуна 120 ° C жогору көтөрүлгөндө, 120 ° C бийиктиги 120 ° C бийиктиги үчүн реакция болуп, 2-секундада "боз тумандуу" полиэстердин чипсинде "боз туман" деп атолошу мүмкүн. Поливаленттин окуучуларынын кубулушу SB 2 O 3 даярдоо учурунда, сурьманын натыйжалуу тазалыгы таасир этет. Каталыктын сурьма мазмуну салыштырмалуу төмөн; Кырсык кислотасынын кесилиштеринин курамындагы жабдууларды киргизип, айлана-чөйрөнү булгап, саркынды сууларды тазалоого шарт эмес; Өндүрүш процесси татаал, айлана-чөйрөнүн шарттары начар, булгануу булганып, булганып, түс түсүн өзгөртүү оңой. Жылытылганда жана гидролиздик азыктар SB2O3 жана Ch3Cooh болуп саналат. Мүлктүн жашоо убактысы узак, айрыкча, акыркы поликинг стадиясында, бул SB2O3 тутумуна караганда бир кыйла жогору. SB 2ди колдонуу (мисалы) 3 Түзмөктүн катализаторунун наркынын наркын жогорулатат (баанын жогорулашы, эгерде үй жаныбарынын 25% жипчелер үчүн колдонулса гана). Мындан тышкары, продукттун B мааниси бир аз жогорулайт.