Eta

Antimonioetan oinarritutako katalizatzaileak

Poliesterra (maskota) zuntz sintetikoko barietate handiena da. Poliesterrezko zuntzaz egindako arropa eroso, kurruskaria, garbitzeko erraza da eta lehortzen azkar. Poliesterra ere oso erabilia da ontziak, hariak industrialak eta ingeniaritzako plastikoetarako lehengai gisa. Ondorioz, poliesterrak azkar garatu du mundu osoan, batez besteko% 7ko tasa handituz eta irteera handiarekin.

Poliesterrezko produkzioa dimetilentziaren ibilbidea (DMT) ibilbidea eta azido tereftalikoa (PTA) ibilbidea (PTA) ibilbidea bana daiteke, prozesuaren ibilbideari dagokionez eta prozesu etengabeko prozesuan eta etengabeko prozesuan banatu daiteke funtzionamenduari dagokionez. Onartutako ekoizpen prozesuaren ibilbidea edozein dela ere, polikondsentzako erreakzioak metalezko konposatuak katalizatzaile gisa erabiltzea eskatzen du. Polyondentsation erreakzioa funtsezko urratsa da poliesterrezko ekoizpen prozesuan, eta polikondentsazio denbora errendimendua hobetzeko botilakoa da. Kataluniako sistema hobetzea faktore garrantzitsua da poliesterraren kalitatea hobetzeko eta polikondsentzako denbora laburrean laburtzeko.

Urbanmines Tech. Mugatua Txinako enpresa garrantzitsu bat da, I + G ekoizpenean eta poliesterrezko katalizatzaileen antimonioaren trioxido, antimonio azetatoa eta antimonio glikola hornitzen dituena. Produktu hauen inguruko ikerketa sakonak egin ditugu - orain, I + Gko Sailak artikulu honetan antimonio katalizatzaileen ikerketa eta aplikazioa laburbiltzen du gure bezeroei malgutasunez aplikatzen laguntzeko, ekoizpen prozesuak optimizatzeko eta poliesterrezko zuntz produktuen lehiakortasun integrala eskaintzen dutenak.

Etxeko eta atzerriko jakintsuek uste dute poliesterrezko polycensation katearen luzapen erreakzioa dela, eta mekanismo katalitikoa chelation koordinazioari dagokio, eta horrek metalezko atomo katalizatzailea behar du karboniako oxigenoaren elektroiak koordinatzeko. Polycondensation, izan ere, Carbonyl Oxigeno-hourraren hodei-dentsitatea hidroxitiliko ester taldean nahiko baxua denez, ioia metalikoen elektroegatibitatea nahiko altua da koordinazioan, koordinazioan eta katearen luzapena errazteko.

Honako hauek poliesterrezko katalizatzaile gisa erabil daitezke: Li, CA, SR, SR, PB, SB, BI, TI, NB, CR, MO, MN, PT, CU, AG, ZN, CD, HG eta BESTE OUT, HALESAK, ZENBAKIAK, HALESAK ETA AMINESAK, UREA, Guanidines, sufre, konposatu organikoak dituena. Hala ere, gaur egun industria ekoizpenean erabiltzen eta aztertzen diren katalizatzaileak SB, GE eta TI serieko konposatuak dira batez ere. Ikerketa ugarik erakutsi dute: GE oinarritutako katalizatzaileek alboetako erreakzio gutxiago dituzte eta kalitate handiko maskota ekoizten dute, baina haien jarduera ez da altua, eta baliabide gutxi dute eta garestiak dira; TI oinarritutako katalizatzaileek jarduera altua eta erreakzio azkarra dute, baina haien alboetako erreakzio katalitikoak nabarmenagoak dira, eta produktuaren egonkortasun termiko eskasa eta produktuaren kolore horia sortzen dira eta, oro har, PTT, PTT, PCT eta abar sintesia erabil daitezke; SB oinarritutako katalizatzaileak ez dira aktiboagoak soilik. Produktuaren kalitatea altua da SB oinarritutako katalizatzaileak aktiboagoak direlako, alboetako erreakzio gutxiago daudelako, eta merkeagoak dira. Beraz, oso erabiliak izan dira. Horien artean, gehien erabiltzen diren SB oinarritutako katalizatzaileak antimonio trioxidoa (SB2O3) dira, antimonio azetatoa (SB (CHCOO) 3), etab.

Poliesterraren industriaren garapenaren historia aztertzen, aurki dezakegu munduko poliesterrezko landareen% 90 baino gehiagok antimonio konposatuak erabiltzen dituztela katalizatzaile gisa. 2000. urtera arte, Txinak hainbat poliesterreko landare sartu zituen, eta horrek guztiak antimonio konposatuak katalizatzaile gisa erabili zituen, batez ere SB2O3 eta SB (Ch3coo) 3. Txinako ikerketa zientifikoen, unibertsitateen eta ekoizpen sailen ahalegin bateratsen bidez, gaur egun bi katalizatzaile hauek guztiz ekoiztu dira.

1999. urteaz geroztik, Elf konpainia kimiko frantsesak antimonio glukola jarri du abian [SB2 (OCH2CH2CO) 3] katalizatzailea katalizatzaile tradizionalen produktu berritu gisa. Sortutako poliesterrezko txipek zuritasun handia eta bira ona dute, eta horrek arreta handia izan du etxeko katalizatzaileen ikerketa erakundeek, enpresek eta Txinan poliesterrezko fabrikatzaileek.

I. Antimonioaren trioxidoaren ikerketa eta aplikazioa
Estatu Batuak SB2O3 ekoiztu eta aplikatzeko lehen herrialdeetako bat da. 1961ean, Estatu Batuetako SB2O3 kontsumoa 4.943 tona lortu zuten. 1970eko hamarkadan, Japoniako bost enpresek SB2O3 ekoiztu zuten urtean 6.360 tona ekoizteko ahalmenarekin.

Txinako SB2O3 ikerketa eta garapen unitate nagusiak, batez ere, Hunan Probintziako eta Shanghai estatuko enpresa ohienetan kontzentratzen dira. Urbanmines Tech. Mugatuak ere produkzio linea profesionala ezarri du Hunan probintzian.

(I). Antimonioaren trioxidoa ekoizteko metodoa
SB2O3-ren fabrikazioak normalean antimonio sulfuroa erabiltzen du lehengai gisa. Metalezko antimonioa prestatu da lehenengo eta ondoren SB2O3 metalezko antimonioa lehengai gisa sortzen da.
Antimonio metalikotik SB2O3 ekoizteko bi metodo nagusi daude: oxidazio zuzena eta nitrogeno deskonposizioa.

1. Oxidazio zuzeneko metodoa
Metalezko antimonioak oxigenoarekin erreakzionatzen du berogailuaren azpian SB2O3 osatzeko. Erreakzio prozesua honako hau da:
4SB + 3O2 == 2sb2o3

2. amonolisia
Antimonio metalak kloroarekin erreakzionatzen du antimonio trichloride sintetizatzeko, eta, ondoren, destilatu, hidrolizatuta, amonolizatuta, garbitu eta lehortu da, amaitu eta lehortu da SB2O3 produktu bukatua lortzeko. Oinarrizko erreakzio ekuazioa hau da:
2SB + 3CL2 == 2sbcl3
SBCL3 + H2O == SBOCL + 2HCL
4sBocl + H2O == SB2O3 · 2SBOCL + 2HCL
SB2O3 · 2SBOCL + OH == 2SB2O3 + 2NH4CL + H2O

(Ii). Antimonioaren trioxidoaren erabilerak
Antimonioaren trioxidoaren erabilera nagusia polimerasarentzako katalizatzaile gisa eta material sintetikoetarako sugar atzerapen bat da.
Poliesterrezko industrian, SB2O3 katalizatzaile gisa erabili zen lehenengo aldiz. SB2O3 batez ere DMT ibilbidearen eta PTAren hasierako ibilbidea egiteko polikondentsazio katalizatzaile gisa erabiltzen da eta, oro har, H3PO4 edo haren entzimekin konbinatuta erabiltzen da.

(Iii). Antimonio trioxidoarekin arazoak
SB2O3-k disolbagarritasun eskasa du entilenozkolioan,% 4,04 baino ez duten disolbagarritasuna 150 ºC-tan. Hori dela eta, Etilenozko glicolak katalizatzailea prestatzeko erabiltzen denean, SB2O3-k desagertze eskasa du eta horrek polimerizazio sisteman gehiegizko katalizatzailea erraz sor dezake, urtzen puntu handiko ebaki ziklikoak sortzea eta zailtasunak sortzea eta biratzeko zailtasunak sortzea. SB2O3-ren disolbagarritasuna eta sakabanaketa hobetzeko Etilenozko glukoan, orokorrean gehiegizko etilen glikola erabiltzeko edo disoluzioaren tenperatura 150 ºC-tik gora erabiltzeko hartzen da. Hala ere, 120 ºC-tik gorakoak eta etilenozko glicolek denbora luzez elkarrekin jokatzen dutenean, antilenozko glukolaren prezipitazioak sor ditzakete, eta SB2O3 poliester-erreakzioan metalezko antimonioetara murriztu daiteke, poliesterrezko patata frijituetan "lainoa" eragin dezakeelako eta produktuen kalitatean eragina izan dezake.

II. Antimonio azetatoaren ikerketa eta aplikazioa
Antimonio azetatoaren prestaketa metodoa
Hasieran, antimonio azetatoa prestatu zen antimonio trioxidoa azido azetikoarekin erreakzionatuz, eta anhidruro azetikoa erreakzioak sortutako ura xurgatzeko agente deshidratatzaile gisa erabili zen. Metodo honek lortutako produktu bukatuaren kalitatea ez da altua izan, eta 30 ordu baino gehiago behar izan zituen antimonio trioxidoa azido azetikoan disolbatzeko. Geroago, antimonio azetatoa prestatu zen metalezko antimonioaren, antimonioaren trichloride edo antimonio trioxidoarekin erreakzionatuz anhidrido azetikoarekin, agente deshidratatzaile baten beharrik gabe.

1. Antimonioa Trichloride metodoa
1947an, H. Schmidt et al. Mendebaldeko Alemanian SB (Ch3coo) 3 prestatu zuen SBCL3 anhiddido azetikoarekin erreakzionatuz. Erreakzio formula honako hau da:
SBCL3 + 3 (CH3CO) 2O == SB (Ch3coo) 3 + 3Ch3Cocl

2. Antimonio metalikoa
1954an, Sobietar Batasuneko Sobietar Batasuneko SB (Ch3coo) 3 prestatu zen, Metaliako antimonio eta peroxialetil erreakzioan erreakzionatuz. Erreakzio formula hau da:
SB + (Ch3coo) 2 == SB (Ch3coo) 3

3. Antimonioaren trioxido metodoa
1957an, Mendebaldeko Alemaniako F. Nerdel-ek SB2O3 erabili zuen Anhiddide Azetikoarekin erreakzionatzeko SB (Ch3coo) 3 ekoizteko.
SB2O3 + 3 (CH3CO) 2O == 2SB (Ch3coo) 3
Metodo honen desabantaila da kristalek pieza handietan agregatzea eta erreaktorearen barruko hormara irmoki itsatsi ohi dutela, produktuaren kalitate eta kolore eskasa dela eta.

4. Antimonioaren trioxido disolbatzaile metodoa
Aurreko metodoaren gabeziak gainditzeko, disolbatzaile neutroa gehitzen da normalean SB2O3 eta Anhidduro Acetikoaren erreakzioan. Prestaketa metodo espezifikoa honako hau da:
(1) 1968an, R. American Mosun Chemical Company-ko R. Thoms-ek antimonio azetatoa prestatzeko patentea argitaratu zuen. Patentak xilenoa (O-, M-, P-Xilenoa edo nahasketa bat) erabilitako patentea; disolbatzaile neutro gisa, antimonio azetatoaren kristal finak ekoizteko.
(2) 1973an, Txekiar Errepublikak antimonio azetatoa ekoizteko metodoa asmatu zuen disolbatzaile gisa.

1  32

III. Antimonioan oinarritutako hiru katalizatzaileen konparazioa

  Antimonio trioxidoa Antimonio azetatoa Antimonio glikolatua
Oinarrizko propietateak Antimonio zuri, molekular formula gisa ezagutzen da SB 2 O 3, pisu molekularra 291.51, hauts zuria, urtzeko punturik 656 ℃. Antimonio teorikoa% 83,53 ingurukoa da. Dentsitate erlatiboa 5.20g / ml. Azido klorhidriko kontzentratuan disolbagarria, azido sulfuriko kontzentratua, azido nitriko kontzentratua, azido tartarikoa eta alkali soluzioa, uretan disolbagarria, azido sulfuriko diluitua. Formula molekularra SB (AC) 398.89, 298.89 pisu molekularra, antimonio teorikoa% 40,74, urtze-puntua 126-131 ℃, 1,22g / ml dentsitatea, zuria edo zuria hautsa, tolueno eta xileno etilian. Formula molekularra SB 2 (adibidez), urtze-puntua da> 100 ℃ (abendua). Etilenozko glikoan erraz disolbagarria da.
Sintesi metodoa eta teknologia Batez ere Stibnite metodoaren bidez sintetizatua: 2 s 3 s 3 + 9o 2 → 2sb 2 o 3 o 3 ↑ 2 ↑ 2 → 2SB → 2SB + 3C → 2SB 2 O + 3n Industriak batez ere SB 2 o 3-rekin sintetizatzeko metodoa erabiltzen du: SB2O3 + 3 (CH3CO) 2O → 2SB (CH3CO) 2SB → Kristalizazio → Kristalizazioa → Produktua O 3 ezin da egoera heze batean egon, eta ekoizpen ekipamendua ere lehortu egin behar da. Industriak batez ere SB 2 o 3 metodoa erabiltzen du: SB 2 o 3 + 3eg → SB 2 + 3h 2h 2h 2h (SB) 3H + 3h kentzea → Decolorization → Hoztea eta lehortzea → Produktuaren prozesua uretatik isolatuta hidrolisia ekiditeko. Erreakzio hau erreakzio itzulgarria da, eta, oro har, erreakzioa gehiegizko etilen glukola erabiliz sustatzen da eta produktuaren ura kenduz.
Abantaila Prezioa nahiko merkea da, erabiltzeko erraza da, jarduera katalitiko moderatua eta poliksenduzio denbora laburra ditu. Antimonio-azetatoak disolbagarritasun ona du entilenozko glikoan eta era berean sakabanatuta dago antileno glukoan, antimonioaren erabilera-eraginkortasuna hobetu dezakeena; antimonio azetatoak jarduera katalitiko altuaren ezaugarriak ditu, degradazio erreakzio gutxiago, beroarekiko erresistentzia ona eta prozesatzeko egonkortasuna;
Aldi berean, antimonio azetatoa katalizatzaile gisa erabiltzeak ez du ko-katalizatzaile eta egonkortzaile bat gehitzea eskatzen.
Antimonio Acetate sistema katalitikoaren erreakzioa nahiko arina da, eta produktuaren kalitatea altua da, batez ere kolorea, antimonioaren trioxidoaren (SB 2 O 3) sistema baino hobea da.
Katalizatzaileak disolbagarritasun handia du etilenozko glikoan; Zero-valent antimonioaren kentzen da, eta poliksendentsazioari eragiten dion burdin molekulak, kloruroak eta sulfatoak. Ekipoetan ioi korrosioaren arazoa ezabatzen da; SB 3+ SB 2-n, 3 SB-k, erreakzio-tenperaturan, SB 2 O 3 baino handiagoa da. SB (AC) 3, rol katalitikoa erreproduzitzen duen SB 3+ zenbatekoa handiagoa da. SB 2 (adibidez) ekoitzitako poliesterrezko produktuaren kolorea SB 2 O O 3 jatorrizkoa baino hobea da, produktua distiratsuagoa eta zuriagoa izan dadin;
Eragozpen Etilenozko glukolaren disolbagarritasuna eskasa da,% 4,04 baino ez 150 ºC-tan. Praktikan, etileno glikola gehiegizkoa da edo disoluzioaren tenperatura 150 ºC-tik gora igo da. Hala ere, SB 2 o 3-k 120 ºC-tontoran erreakzionatzen du. Antimonio-oxido polivalenteen fenomenoa SB 2 O 3 prestatzean gertatzen da, eta antimonioaren garbitasun eraginkorra kaltetuta dago. Katalizatzailearen antimonio-edukia nahiko baxua da; azido aketikoen ezpurutasunak korrokuntzako ekipamenduak sartu zituzten, ingurumena kutsatu eta ez dira hondakin uren tratamendura bultzatzen; Ekoizpen prozesua konplexua da, funtzionamendu ingurunearen baldintzak eskasak dira, kutsadura dago eta produktua erraza da kolorea aldatzeko. Erraza da berotzen denean deskonposatzea, eta hidrolisi produktuak SB2O3 eta CH3COOH dira. Materialen egoitza denbora luzea da, batez ere azken polikondentsazio fasean, SB2O3 sistema baino nabarmen handiagoa da. SB 2-ren erabilerak 3-k gailuaren katalizatzailearen kostua areagotzen du (kostuen gehikuntza desaktibatu daiteke maskotaren% 25 filamentuen auto-biraketarako erabiltzen bada). Gainera, produktuaren tonuaren b balioa pixka bat handitzen da.